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發(fā)布時(shí)間:2017-03-25 閱讀:2113

緩蝕劑類型很多,今天我們就一起來(lái)了解一下保護(hù)膜類緩蝕劑。

保護(hù)膜類
除了中和性能的水處理劑,大部分水處理用的緩蝕劑的緩蝕機(jī)理是在與水接觸的金屬表面形成一層將金屬和水隔離的金屬保護(hù)膜,以達(dá)到緩蝕目的。根據(jù)緩蝕劑形成的保護(hù)膜的類型,緩蝕劑可分為氧化膜型、沉積膜型和吸附膜型緩蝕劑。
①氧化膜型緩蝕劑
鉻酸鹽、亞硝酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、正磷酸鹽、硼酸鹽等均被看作氧化膜型緩蝕劑。鉻酸鹽和亞硝酸鹽都是強(qiáng)氧化劑,無(wú)需水中溶解氧的幫助即能與金屬反應(yīng),在金屬表面陽(yáng)極區(qū)形成一層致密的氧化膜。其余的幾種,或因本身氧化能力弱,或因本身并非氧化劑,都需要氧的幫助才能在金屬表面形成氧化膜。由于這些氧化膜型緩蝕劑是通過(guò)阻抑腐蝕反應(yīng)的陽(yáng)極過(guò)程來(lái)達(dá)到緩蝕的,這些陽(yáng)極緩蝕劑能在陽(yáng)極與金屬離子作用形成氧化物或氯氧化物。沉積覆蓋在陽(yáng)極上形成保護(hù)膜,以鉻酸鹽為例,它在陽(yáng)極反應(yīng)形成Cr(OH)3和Fe(OH)3,脫水后成為CrO3和Fe2O3的混合物(主要是γ-Fe2O3)在陽(yáng)極構(gòu)成保護(hù)膜。因此有時(shí)又被稱作陽(yáng)極型緩蝕劑或危險(xiǎn)型緩蝕劑,因?yàn)樗鼈円坏﹦┝坎蛔悖▎为?dú)緩蝕時(shí),處理1L水,所需劑量往往高達(dá)幾百、甚至上千毫克)就會(huì)造成點(diǎn)蝕,使本來(lái)不太嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題,反而變得更加嚴(yán)重。氯離子、高溫及高的水流速都會(huì)破壞氧化膜,故在應(yīng)用時(shí),要根據(jù)工藝條件,適當(dāng)改變緩蝕劑的濃度。硅酸鹽也可粗略地歸到這一類里來(lái),因?yàn)樗饕彩峭ㄟ^(guò)阻抑腐蝕反應(yīng)的陽(yáng)極過(guò)程來(lái)達(dá)到緩蝕的。但是,它不是通過(guò)與金屬鐵本身、而可能是由二氧化硅與鐵的腐蝕產(chǎn)物相互作用,以吸附機(jī)制來(lái)成膜的。
②沉淀膜型緩蝕劑
鋅的碳酸鹽、磷酸鹽和氫氧化物,鈣的碳酸鹽和磷酸鹽是最常見(jiàn)的沉淀膜型緩蝕劑。由于它們系由鋅、鈣陽(yáng)離子與碳酸根、磷酸根和氫氧根陰離子在水中、于金屬表面的陰極區(qū)反應(yīng)而沉積成膜,所以又被稱作陰極型緩蝕劑。陰極緩蝕劑能與水中有關(guān)離子反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物在陰極沉積成膜;以鋅鹽為例,它在陰極部位產(chǎn)生Zn(OH)2沉淀,起保護(hù)膜的作用。鋅鹽與其他緩蝕劑復(fù)合使用可起增效作用,在有正磷酸鹽存在時(shí),則有Zn3(PO4)2或(Zn,Fe)3(PO4)2沉淀出來(lái)并緊緊粘附于金屬表面,緩蝕效果更好。在實(shí)際應(yīng)用中,由于鈣離子、碳酸根和氫氧根在水中是天然地存在的,一般只需向水中加入可溶性鋅鹽(例如:硝酸鋅、硫酸鋅或氯化鋅,提供鋅離子)或可溶性磷酸鹽(例如:正磷酸鈉或可水解為正磷酸鈉的聚合磷酸鈉,提供磷酸根),因此,通常就把這些可溶性鋅鹽和可溶性磷酸鹽稱為沉積膜型緩蝕劑或陰極型緩蝕劑。這樣,可溶性磷酸鹽(包括聚合磷酸鹽)就既是氧化膜型緩蝕劑,又是沉積膜型緩蝕劑。另外,一些含磷的有機(jī)化合物,如有機(jī)磷酸(鹽)、有機(jī)磷酸酯和有機(jī)磷羧酸,也可歸到這類緩蝕劑中,大約與其最終能水解為正磷酸鹽不無(wú)關(guān)系。由于沉淀型緩蝕膜沒(méi)有和金屬表面直接結(jié)合,而且是多孔的,往往出現(xiàn)在金屬表面附著不好的現(xiàn)象,緩蝕效果不如氧化型膜。
③吸附膜型緩蝕劑
吸附膜型緩蝕劑多為有機(jī)緩蝕劑,它們具有極性基因,可被金屬的表面電荷吸附,在整個(gè)陽(yáng)極和陰極區(qū)域形成一層單分子膜,從而阻止或減緩相應(yīng)電化學(xué)的反應(yīng)。如某些含氮、含硫或含羥基的、具有表面活性的有機(jī)化合物,其分子中有兩種性質(zhì)相反的基團(tuán);親水基和親油基。這些化合物的分子以親水基(例如,氨基)吸附于金屬表面上,形成一層致密的憎水膜,保護(hù)金屬表面不受水腐蝕。牛脂胺、十六烷胺和十八烷胺等被稱作“膜胺”的胺類,就是水處理中常見(jiàn)的吸附膜型緩蝕劑。巰基苯并噻唑、苯并三唑和甲基苯并三唑等是有色金屬(尤其是銅)的理想緩蝕劑。它們雖然與銅金屬本身作用成膜,但與上述典型的氧化膜型緩蝕劑不同,不是通過(guò)氧化,而是通過(guò)與金屬表面的銅離子形成絡(luò)合物,以化學(xué)吸附成膜的。當(dāng)金屬表面為清潔或活性狀態(tài)時(shí),此類緩蝕劑能形成緩蝕效果令人滿意的吸附膜。但如果金屬表面有腐蝕產(chǎn)物或有垢沉積的情況下,就很難形成效果良好的緩蝕膜,此時(shí)可適當(dāng)加入少量表面活性劑,以幫助此類緩蝕劑成膜。
由于緩蝕劑的緩蝕機(jī)理在于成膜,故迅速在金屬表面上形成一層密而實(shí)的膜,乃獲得緩蝕成功之關(guān)鍵。為了迅速,水中緩蝕劑的濃度應(yīng)該足夠高,等膜形成后,再降至只對(duì)膜的破損起修補(bǔ)作用的濃度;為了密實(shí),金屬表面應(yīng)十分清潔,為此,成膜前對(duì)金屬表面進(jìn)行化學(xué)清洗除油、除污和除垢,是必不可少的步驟。

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